CERITÉ KATIONTY JAKO ÚČINNÝ KATALYZÁTOR SYNTÉZ ZA ÚČASTI SLOUČENIN S KARBONYLOVOU A OBDOBNOU FUNKČNÍ SKUPINOU

Warning

This publication doesn't include Faculty of Education. It includes Faculty of Science. Official publication website can be found on muni.cz.
Title in English Cerium cations such as effective catalysts for the synthesis with participation of carbonyl and similar compounds
Authors

PAZDERA Pavel NĚMEČKOVÁ Dana HAVRÁNKOVÁ Eva

Year of publication 2013
MU Faculty or unit

Faculty of Science

Citation
Description Reakce sloučenin s (funkcionalizovanou) karbonylovou skupinou tvoří jednu ze širokých oblastí organické chemie - např. [2]. Je všeobecně známo, že uvedené sloučeniny reagují zpravidla buď za bazické katalýzy, nebo reakce mohou být vyvolány přítomností protické, příp. Lewisovské kyseliny, většinou elektronově deficitní sloučeninou bóru, hliníku, zinku a pod. Jejich nevýhodou je vysoká tvrdost při reakci z důvodu nízké polarizovatelnosti, nemají k dispozici vakantní d-orbitaly o vhodné energii, a malá selektivita. Kovy, které mají d-orbitaly a mohou je uplatnit při interakci s reagenty, jsou podstatně efektivnějšími selektivnějšími katalyzátory. Jako důležitá se ukazuje ?-interakce karbonylové skupiny nevazebným p-orbitalem kyslíku s vakantním d-orbitalem kovu symetrie t2g a současná zpětná ? -donace z d-orbitalu kovu symetrie eg do ?* orbitalu karbonylu. Při tom dochází jednak k aktivaci karbonylového atomu uhlíku pro interakci s nukleofilem a dále k nárůstu kyselosti ?-vodíkových atomů vedle karbonylu. Právě Ce3+ se ukazuje jako potenciální efektivní katalyzátor pro reakce, kterých se účastní sloučeniny s karbonylovou skupinou. První příklad syntézy využívající CeCl3.7H2O dopovaného NaI byl publikován pro Michaelovu adici 1,3-dikarbonylových sloučenin s enony v roce 1999 [3]. V následujících letech bylo publikováno dalších přibližně 20 prací. V příspěvku byly demonstrovány příklady aplikací kationtů Ce3+, případně s výhodou imobilizovaných na slabě kyselém katexu.
Related projects:

You are running an old browser version. We recommend updating your browser to its latest version.